在科技日新月異的今天,單晶碳化矽(SiC)以其卓越的物理性能(néng),正逐漸成為高端(duān)製造領域的璀璨明珠。2024年,隨著(zhe)超精密(mì)加工技術的(de)飛速發展,單(dān)晶SiC的加工研究取得了突(tū)破性(xìng)進展,為材料加工領域注入了新的活力。
單晶SiC作(zuò)為一種具有高熱導率、高硬度、高抗腐蝕性的陶瓷材料,在(zài)航空航(háng)天、半導體製造等領域(yù)具有廣泛的應用前景(jǐng)。然而,由於其高硬(yìng)度和脆(cuì)性,單晶SiC的超精密加工一(yī)直是困擾科研(yán)人員的難題。傳統的加工方法往往難以達到理想的加工精度和表麵質(zhì)量,限製了(le)單晶SiC的廣泛應用。
近年來,隨著超精密(mì)加工技術(shù)的不斷突(tū)破,單晶SiC的(de)加工難(nán)題逐漸得到解決。科研人員通過深入研究單晶(jīng)SiC的晶體結構和物理性能,成功開發出了(le)一係列新型的超精密加工方法。這些方法不僅提高(gāo)了加工精度和(hé)效率,還大幅改善了加工(gōng)表麵的(de)質量。
其中,激光輔助加工技術是一項備受矚目的創新成果。通過激光束對單晶SiC進行局部加熱,降低其硬度和脆性,從而實現高效、高精度的(de)加工(gōng)。此外,納米壓印技術也展現出了巨大(dà)的潛力。利用納米尺(chǐ)度(dù)的模具,可以在單晶SiC表麵(miàn)實現微納結構的精確複製,為製造高精度、高複雜度的器件提供了有力支持。
除了技術突破外,單晶(jīng)SiC超精密加工(gōng)的研(yán)究還涉及到了材料性能的優化和(hé)加工設備的創(chuàng)新。科研人員通(tōng)過改進單晶SiC的製備工藝,提高了其純度和結晶度,為超精密加工提供了更好的材料(liào)基礎。同時,針對單晶SiC的加工特點(diǎn),研發了一係列專用的超精(jīng)密(mì)加工設備,如高精(jīng)度數控機床、超硬刀具等,為加工過程提供了強(qiáng)有力的支撐。
單晶SiC超精密加工技(jì)術的突破不僅推動了材料加工領域的發展,還為相關產業帶來了革命(mìng)性的變革(gé)。在航(háng)空(kōng)航天領域,單晶SiC的高(gāo)性能使得其(qí)成為(wéi)製(zhì)造(zào)先進發動機和高溫結構件的理想材料。在半導體製造領域,單晶SiC的優異性能為製造高(gāo)性能、高可靠性的芯片提供了有力保障。
展望未來,隨著單(dān)晶SiC超精密加工技術的不斷發展和完善,相信其在更多(duō)領域的應用將會得到拓展和深化。同(tóng)時,我們也期待更多的科研人員和企業加(jiā)入到這一領域的研(yán)究和開發中,共同推動單晶SiC超精密加工技術(shù)的進一步發展(zhǎn),為人(rén)類社會的科技進步和產業發展貢(gòng)獻更多的(de)力量。
摘要
單(dān)晶碳化矽(SiC)的高脆性、高硬性(xìng)和強化(huà)學惰性是製約第三代半導體超精密拋光發展(zhǎn)的(de)關鍵(jiàn),實現襯底高效率、超光滑表麵的加(jiā)工(gōng)具有挑戰(zhàn)性。對(duì)於單晶SiC的化學機械拋光(CMP),分別從材料去除和工藝優(yōu)化兩個維度出發,闡述了(le)CMPSiC的(de)影響因素和規律,指(zhǐ)出了該方法的不足。介紹了光催化(huà)、超聲振(zhèn)動、電場、等離子體、磁流變、表麵預處理等輔助CMP拋(pāo)光方法,分析了複合增效拋光的去(qù)除機理和優勢。通過對比發現,輔助(zhù)能場的介入有助於改善SiC表麵質量,並能獲得較好的加工效果,然而,複合拋光技術涉(shè)及的(de)能場複雜(zá),多能場作用(yòng)下的材(cái)料去除機製和工藝參(cān)數匹配仍需進行深(shēn)入研究。最後,對(duì)未來單晶SiC超精密加工的研(yán)究給出了建議,並進行了展望。
0引言(yán)
單(dān)晶碳化矽(SiC)由(yóu)於具有(yǒu)較大的禁帶寬度(dù)、優良的導熱性、高的擊穿電場和良好的化學穩定性等優異物理和化學性能,被廣泛(fàn)認為是製造高壓、高(gāo)頻和高溫條件下功(gōng)率器件典型的第三代(dài)半導(dǎo)體材料。隨著SiC襯底加工工藝的不斷發展,高頻、高功率(lǜ)、抗(kàng)輻射器件的應用日益增加。與矽(Si)基相(xiàng)比,基於SiC的大功率器件具有功率密度更高、功耗更低和尺寸(cùn)更小的優點。SiC器件已成功應用於電動汽車、高鐵、不間斷電源、高壓電網和5G通信等領域。
在功(gōng)率(lǜ)器件(jiàn)中,SiC襯底的表麵(miàn)粗糙度嚴重影響其(qí)使用性能,表麵粗糙度越(yuè)小,擊穿電場強(qiáng)度和擊穿所需的電荷(hé)數量越大。因此,獲得(dé)具有無表麵損傷、無亞表麵損傷(SSD)、原子級(jí)表麵粗糙度的超光滑表麵,是其廣泛應用的(de)必要條件。單晶SiC由於其特殊(shū)的硬脆特性和(hé)極強的化學惰性,導致可加工(gōng)性差,特(tè)別(bié)是在(zài)超精密拋光方麵(miàn)尤為顯著。SiC襯底經過切(qiē)割、研磨和機械拋光(guāng)後,表(biǎo)麵(或亞表麵)會出現許多損傷,如劃痕和(hé)裂(liè)紋。為了(le)降低表麵粗糙度和去除表麵缺陷,對單晶SiC進行精密拋光是(shì)必要的。
因此,為了滿足高性能半導體器件對高精度、高質量、高產量(liàng)SiC襯底的要(yào)求,國內外學者一直致力於對SiC的研究。
1化學機械拋光
化(huà)學機械拋光(CMP)技術出現(xiàn)於(yú)20世紀中(zhōng)期,由於能夠同時對玻璃和金屬進行平坦化,因而引起了人們的極大關注。CMP能夠同時實現全局和局部平(píng)坦(tǎn)化,所以在半導(dǎo)體晶圓製程中被廣泛使用。化學機械拋光後(hòu)的工(gōng)件表麵具有超高的麵形精(jīng)度,表麵粗糙度為亞納米級,表麵超光滑無損傷。CMP技術(shù)已經廣泛應用在半導體工業、金屬材料等表麵超精密加工中。
在拋光過程中,工件表麵與拋光液接(jiē)觸,發生化學反應,生成軟(ruǎn)質層。工件在壓力作用下與拋(pāo)光墊相對運(yùn)動,其表(biǎo)麵的軟質層被拋(pāo)光液中的磨料劃擦去(qù)除。CMP示意圖如圖1所示,圖中(zhōng)F為壓(yā)力。

CMP的微觀去除機(jī)理非常複(fù)雜,影響因素很多,拋光過程(chéng)涉及到化學、摩擦學、流體力學等眾多因素,總體來講,CMP的去除機理具有複雜性,現有的機理研究仍存在局限性,大(dà)多是在某(mǒu)一方(fāng)麵對拋光過程進行建模和分析,CMP去除(chú)模型依然無法得到統一,但是國內外學者關於CMP中機械、化學協同耦合作用方麵的研究和探索從未停止,尤其是在去除機理仿真和加工工藝研究兩個(gè)方麵。
1.1 SiC CMP加工機理仿真研究
為了實現芯片襯底的高效低損傷加工,必須係統研究超精密(mì)加(jiā)工單晶(jīng)SiC的材料去除機理以及表麵損傷的(de)產生機理(lǐ)。
2020年,Z.G.Tian等人采(cǎi)用分子動力學模擬方法,對(duì)4H-SiC和6H-SiC的C麵和Si麵進(jìn)行了劃痕實(shí)驗,研究表(biǎo)明,與Si麵相比,C麵(miàn)的非晶態(tài)變形更少,材料的去除更有效,這種劃痕現象與SiC晶體基麵上的位錯有關。圖2為不同(tóng)試件(jiàn)在不同劃擦深度下無定型原子數和位錯數(shù)量。2021年,P.Zhou等(děng)人采用分(fèn)子動力學方法研究了多磨粒隨機分布的固結磨料拋光SiC基片的表(biǎo)麵形貌、亞表麵損傷特征。結果(guǒ)表明,多磨粒在單一粗糙麵(miàn)中的暴露(lù)高(gāo)度和磨粒分布決定了SiC襯底的去除行為;金剛石顆粒(lì)在固結磨料拋(pāo)光墊中的隨機分布會使加(jiā)工質量變差。

在CMP中除了存在與機械拋光相(xiàng)似的磨料劃擦作用外,化學作(zuò)用的影響也至關重要(yào)。2021年,孫強采用分子動力(lì)學方法分別模擬了(le)CMP中金剛石和SiO2磨粒(lì)對SiC表麵原子去除機製。結果表明,SiO2在拋光過程中比金剛石更容易發(fā)生化學反應,原因是其通過(guò)與SiC表麵原子持續成鍵(jiàn)和斷鍵來實現原子(zǐ)去除。2023年,Z.W.Yuan等人(rén)研究了SiC在羥基自由基(·OH)水(shuǐ)溶液中(zhōng)的原子行為。結果(guǒ)表明,在隻發生化學氧(yǎng)化的(de)情況下,SiC表麵吸附O、H、·OH生成Si—OH2、Si—OH、Si—H2O和Si—H等(děng),Si原子未曾從SiC表麵脫離(lí),如圖3(a)所示。而在機械作用下,部分Si和(hé)C原子(zǐ)以SiO、SiO2、CO、CO2或鏈狀結構脫離基體,其餘Si和C原子則以吸附方式脫離基體,如圖3(b)所示。這些研究有(yǒu)助於從原子層麵上解釋CMP中原子氧(yǎng)化(huà)去除的動力(lì)學過程,為揭(jiē)示材料去除機(jī)理提(tí)供了一種有價(jià)值的方(fāng)法。

目前采用分子(zǐ)動力學(xué)手段對材(cái)料去除機理以及表麵損傷機理的研究(jiū)逐漸(jiàn)深入,但(dàn)依然麵臨諸多問題,比(bǐ)如模型設置、尺寸效應等,與實際生產加工(gōng)存在差異。
1.2 SiC CMP工(gōng)藝研究
近年來眾多學(xué)者在CMP工藝方麵開展了大量的研究工作,主要集(jí)中在拋光液的配製、拋(pāo)光墊選擇與製備以及拋光工藝優(yōu)化等方麵。
1.2.1拋光(guāng)液
在化(huà)學作用方麵,拋光液起主導作用。其作用是將工件表(biǎo)麵的材料氧化(huà),生成一層質地較軟且與基(jī)底結合力較弱的氧化膜,然後通過(guò)機械劃擦將(jiāng)氧化膜去除,以達到拋光的(de)目(mù)的。影響拋光液性能的因素(sù)有氧化劑、pH值、分散劑、磨料(liào)等。
2013年,G.S.Pan等人將含H2O2、氫氧化鉀(KOH)和二氧化矽的拋光液引入(rù)6H-SiC襯底Si麵的化學機械拋光中,研究了這3種成分對襯底材料去除率、表麵粗糙度的影響。結果表明,當拋光(guāng)液中H2O2質量分數為6%、KOH質量分數為0.6%、二氧化矽顆粒(lì)質量分數為30%時,材料(liào)去(qù)除率(lǜ)(MRR)增(zēng)大至105nm/h,表麵粗糙度(Ra)為(wéi)0.067nm。2021年,Q.X.Zhang等人通過摩擦磨損的方式(shì)研究了添加不同氧化劑(H2O2、KMnO4和Fenton試劑)的拋光液對單晶6H-SiC的影響,如圖4所示。實驗顯示SiC在不同拋光液中(zhōng)的MRR不同(tóng),其中添加KMnO4的拋光液的MRR最高,不含氧化劑(jì)的矽溶膠拋光液的MRR最低。這表明氧化劑(jì)種類、pH值是(shì)影響CMP的重要(yào)因素。

分散劑的作用是使磨粒均勻地懸浮分散在拋光液中,並具有足夠的分布穩定性。2022年,W.T.Wang等人使用不同的聚合(hé)物分散劑,包括聚乙二醇(PEG)、聚丙烯酸鈉(PAAS)和(hé)它(tā)們的三嵌段共聚物聚(丙烯酸)-b-PEG-b-聚(丙烯酸)(PAEG)進行CMP實驗,結果表明,通過使用PAEG作為分散劑來拋光SiC襯底能(néng)獲得更好的去除率和更低的表麵(miàn)粗糙度。
目前研究中磨料種(zhǒng)類是多樣的。常見磨料包括金剛石(shí)、碳化(huà)硼(B4C)、SiC、Al2O3、SiO2和二氧化鈰(CeO2),其莫氏(shì)硬度分別為10、9.4、9.2、9、7和6,CeO2、Al2O3、B4C、SiC和納米金剛石已經被用於增強SiC襯底CMP拋光的機械作用。
除(chú)了單一磨料外,混合磨(mó)料也(yě)得到了研究。混合磨料拋光液(MAS)包含兩種或更多種類型固相磨料(liào),如ZrO2/SiO2、納米金剛石/SiO2、聚(jù)合矽酸鎂鐵鋁鋅/SiO2、SiO2/CeO2和(hé)ZrP/Al2O3等。與(yǔ)單一磨料拋光液相比,MAS具有更好的CMP性能(néng)。研究發現,在SiO2拋光液中添加質量分數10%金剛石磨料可以將MRR從60nm/h增加到600nm/h,並將Ra從68.3nm降低到0.55nm。
此外,也研究了不同粒徑的同種磨料(liào)對機械作用的影響。2014年(nián),X.L.Shi等人詳細(xì)分析了(le)不同磨(mó)料粒徑的矽溶膠(jiāo)對4H-SiC晶圓拋光性能的影響。通(tōng)過理論推導和實驗分(fèn)析得出,當磨(mó)料粒徑較大(dà)時會導致(zhì)不規則的平台邊緣。反之,如果磨料(liào)粒徑較小,材料的去除(chú)將更規則,並且平台邊緣將更平坦和光滑,指出磨料粒徑是決定CMP效(xiào)率(lǜ)和晶圓表麵最終平坦化(huà)質量的(de)重要因素。圖5所示為不同粒徑SiO2磨料拋光後的(de)表麵,其(qí)中常規尺寸磨料(liào)平均粒徑30.8nm,大尺寸磨料平均粒徑79.3nm。

在目前的報道中,對於拋光液的研究(jiū)思路包括改變氧化劑的種類和濃度、溶液pH值、分散劑、磨料等方法。通過調節拋光液中不同成(chéng)分(fèn)的含量,控製機械磨損與化學反應之間的平衡,對獲得高MRR和無原子平麵缺陷的表麵起著關鍵作用。
1.2.2拋光(guāng)墊(diàn)
拋光墊是CMP中的主要耗材,其自身性質、所受外力均會影響拋光效果。
2017年,D.Lee等人通過有(yǒu)限元分析與實驗相結合的方法測算了不同型號聚氨酯拋(pāo)光墊的(de)彈性模量與泊鬆比。該研究為之後CMP工藝(yì)中應力分布研究奠定了基礎。2022年,郝曉(xiǎo)麗分別采用聚氨酯、尼龍、超纖拋光布三種不同材質的拋光墊進行實驗。在拋光盤轉速為(wéi)60r/min、施加壓力為25kPa、拋光液磨料質量分數為(wéi)5%的條件下(xià),聚氨酯拋光墊的(de)拋光效果最好。
為了進一步提高拋(pāo)光效率和表麵質量,新型拋光墊的研製得到了快(kuài)速發展。2016年(nián),J.K.Ho等(děng)人將Fe和Al2O3顆粒浸漬在聚氨(ān)酯基體中,形成固結磨料拋光墊(diàn),研究了固結磨料拋光墊拋光SiC晶(jīng)片的表麵特性和材料去除率,並與聚氨酯拋光墊進行了對比。結果表明,用含(hán)質量分數1%Fe和質量(liàng)分數3%Al2O3的拋光墊拋光時,材料去除率提高了(le)73%,並且(qiě)拋光後的表(biǎo)麵無損傷。該工藝(yì)不僅縮短了拋光時間,而且降低了拋光成本(běn)。2022年,J.G.Yao等人采用固(gù)化法製備(bèi)了自退讓性固結(jié)磨料拋光墊(SR-FAPP),用聚氨酯拋光墊和SR-FAPP對SiC晶片進行CMP後,發現前者材料去除率高(gāo)於後者,在微觀形貌上,後者拋光後的SiC晶片(piàn)表麵的劃痕明顯減少,有效改善了拋光後SiC晶片表麵劃痕的不均勻性。
作為CMP機械作用中的重要部分,拋光(guāng)墊的選擇或製備是實驗和生產中的必(bì)要一環,其製作材料、鑲嵌磨粒類型及分布等均對拋光效果有著(zhe)較(jiào)大影響。
1.2.3工藝優(yōu)化
在CMP中,拋光效果是多個工藝參數耦合的結果,探究壓力、轉速、粒徑、拋光(guāng)液體積(jī)流量對材料去除率和表麵(miàn)粗糙度的影響規律,優化工藝參數是提高拋光效果的(de)有效措施。2013年,J.X.Su等人研究了拋光盤轉速、拋光壓力和(hé)磨料尺(chǐ)寸等CMP工藝參數對材料去除率的影響。研究結果表明,材料去除率隨著磨料尺寸、轉速和拋光壓(yā)力的變化(huà)而顯著變化。在相同條件下,Si麵的MRR大於C麵。2021年(nián),龐(páng)龍飛等人調整拋光液體積流(liú)量、轉速、壓力等工藝參數對SiC晶片進行對比實驗(yàn),最終經(jīng)過參數優化,得到了Ra為(wéi)0.099nm的光滑表麵。2022年,章平等人較為詳細地研究了工藝參數對拋光的(de)材料去除率(lǜ)以及表麵粗糙度的影響。通過調節拋光(guāng)壓力(lì)、轉速、拋光液體積流量,探(tàn)究了工藝參數對SiC加(jiā)工過(guò)程中氧化膜去(qù)除率(機(jī)械作用)的作用規律。結果表明壓力、轉(zhuǎn)速、拋光液體積流量分別為38.68kPa、120r/min、90 mL/min時,化學作用與機械(xiè)作用最接(jiē)近於(yú)平衡點,此(cǐ)時MRR為92nm/h,Ra的最低值為0.158nm。
工藝參數與MRR、Ra之間(jiān)的關係也可以通(tōng)過建立模型來進行預測,為SiC的CMP加工提(tí)供參(cān)考。2021年,J.Y.Deng等人基於改進(jìn)的Preston方程,研究了工藝參數對SiC拋光MRR和Ra的影響,並利用反向傳播神經網絡建立了MRR和Ra的預測模型,如圖6所示。結果表明,隨著FeSO4質量分(fèn)數、H2O2質量分數和pH值(zhí)的升高,MRR呈先(xiān)升高後降低的趨勢,拋光後Ra呈先降低後升高(gāo)的(de)趨勢。隨(suí)著磨料粒(lì)徑、磨料濃度、拋光壓(yā)力(lì)和拋(pāo)光速度的增加,MRR不斷增大。Ra隨磨料粒徑和磨料(liào)濃度的增加而不斷減小,隨著拋光(guāng)壓力的增加而增(zēng)大,隨著拋光速度的增加而先減小後增大。不難看出,在SiC單晶的CMP中通過工藝優化,對(duì)拋(pāo)光效果起到了一定的改善和提高作用。

綜上所述,目前CMP的研究比較全(quán)麵,涉及了分子動力學仿真模擬和各因素實驗分(fèn)析,為SiC單晶的超精密拋光生產、應用提供了大量的(de)理論和實驗依據。但是,由於SiC的強(qiáng)化學惰性,在CMP拋光過程中工件表(biǎo)麵的化學(xué)反應速率有限,材料去除率(lǜ)遇到瓶頸。
2增效化學機械拋光
目前(qián)化學機(jī)械拋(pāo)光的材料(liào)去除率以及加工後的表麵(miàn)粗糙度,已經很難通過改變工藝取得大的突破。在CMP拋光的基礎(chǔ)上施加增效(xiào)輔(fǔ)助,成為(wéi)了近些年大幅度提高材料去除率和降低表麵粗糙度的最優選(xuǎn)擇。
2.1光催化化學機械拋光
光催(cuī)化化學機械拋光(PCMP)示意圖如圖7所示。將單(dān)晶SiC工件粘貼在拋光頭底(dǐ)端,使用含有光催化劑的拋光液,通過紫外光(guāng)的照(zhào)射,光催化劑(jì)顆粒表麵產生空穴和電子,吸附在光催化劑顆粒表麵的H2O和OH-可(kě)通過光(guāng)生電子和空穴氧化成羥基自由基(jī),然後(hòu)將單晶SiC表(biǎo)麵氧化成SiO2,化學反應式為

可以看出通過機械劃擦(cā)能(néng)夠輕易去除SiO2層,實現工件的平坦化加工。

2021年,W.T.Wang等(děng)人研究了pH值、TiO2用量對CMP的影響,最終優化拋光工(gōng)藝。結果表明,當pH值為6、TiO2質量分數為0.015%時,平均表麵粗糙度為0.521nm,MRR為608 nm/h。2022年,W.T.Wang等人將MAS與光催化效應相結合,通過使用由Al2O3和ZrO2磨料組成的MAS,在UV照(zhào)射下獲得了694nm/h的材料去除率和0.489nm的表麵粗糙度。實驗研究結果(guǒ)表明,UV-TiO2的引入可以提(tí)高拋(pāo)光效率,但其作用機製還需要進一步探討。
2022年,Y.He等(děng)人通過反應分子動力(lì)學模擬(nǐ)和實驗的方法,研究了PCMP羥基自由基水溶液中(zhōng)化學與機械相互促進機製。通過單顆粒磨粒在SiC表麵的劃擦,研究了納米顆粒在拋光過程中促進化學反應的行為。Si/C原子主要以SiO、CO、SiO2和CO2的形式斷裂或逃逸。此外(wài),X射線光電子能譜(XPS)和納米(mǐ)壓痕的結果也驗證了PCMP化學和機械相互促進的(de)去(qù)除機製。通過檢測(cè)到(dào)的氧化產物、表麵硬度,表(biǎo)明該工藝活(huó)化並去除SiC材料,產(chǎn)生光滑且無損傷的表(biǎo)麵,Ra為0.269nm。
2023年,H.Lee從摩擦學角度對(duì)CMP、MASCMP和PCMP進(jìn)行了比較研究(jiū)。實驗結果表明,PCMP具有更高的摩擦力和MRR,這可能是由TiO2顆粒光催化氧化導致的。
目前,有關PCMP的研究涉及多個方麵,包括pH值、TiO2用量、磨(mó)料等,也從摩擦學角度進行了理論分析。紫外光和光催化劑的引入,可以極大(dà)地提高拋(pāo)光中的(de)氧化反應速率,從而改善(shàn)拋光效果。此(cǐ)外,PCMP是一種高效、清潔的SiC襯底拋(pāo)光方法(fǎ),且不釋放對環(huán)境和人體健康(kāng)有害的化學物質。
2.2超聲振動(dòng)輔助化學機械拋光
超聲振動輔助化學機械拋光(UVACMP)是(shì)一種經濟有效地提高SiC單晶拋光性能的技術。通過超聲波發生器將電信號轉(zhuǎn)換成超聲振動,超聲振動作(zuò)用在拋光區,使拋光(guāng)液中磨料更加(jiā)分散,並且使磨料獲得一(yī)定動能,加大了拋光中的機械作用,同時振動過程中產生的(de)熱促進了拋光中的化(huà)學作用,超聲振動輔助化(huà)學機械拋光示意圖如圖(tú)8所示(shì)。

2018年,翟(zhái)文傑等人利用分子動力學方法(fǎ)建立SiC原子模型,分(fèn)析了刻劃(huá)過(guò)程(chéng)超聲振(zhèn)動對SiC晶體結構、溫度、法向力和(hé)切向力(lì)的影響規律,同時也分(fèn)析了振(zhèn)動頻(pín)率對拋光質量及材料去除率的影響。結果表明:超聲振動的引入將大幅降低磨粒所受平均切(qiē)向力和法向力,從而有(yǒu)利於刻(kè)劃加工的進行及其表麵質量的提高;但當振動頻率超過一(yī)定值後,超聲振動對材料去除率和表麵質量的影(yǐng)響(xiǎng)不大。通過(guò)分子動力學仿(fǎng)真,研究了(le)超聲輔助劃擦的微(wēi)觀去除(chú)機理,為實驗研究提供了理論依據(jù)。
2018年,Y.Hu等人提出超聲化學機械拋光方法,進行了有、無超聲振動輔助的對比(bǐ)實驗。結(jié)果(guǒ)表明,超聲CMP能有效地降低工件的表麵粗糙度(dù)的峰穀值(PV),超聲振動輔助可以促進化(huà)學反(fǎn)應,提高拋光效率,改(gǎi)善表麵質量,最終MRR為(wéi)1057 nm/h、表麵粗糙度(dù)PV為0.474μm。2022年,X.Chen等人提出了一種利用(yòng)超聲振動、Fenton氧化和機械衝擊複合機理對SiC進行高(gāo)效拋光的超聲振動化學輔助拋光方(fāng)法。超聲和Fenton氧化(huà)的相互(hù)作用實現了更高的拋光效率和質量,與機(jī)械拋光(guāng)(MP)相比,MRR提高了19.51%,Ra降低了18.3%。這是由於化學拋光液產生的·OH氧化與超聲振動(dòng)機械去除的協(xié)同促進作用所(suǒ)致。
有學者對超聲振幅和頻率的變化進行了研究,研究(jiū)結果表明,添加超聲振動輔助使MRR增(zēng)大,但加工表麵質量(liàng)有所降低。施加超聲振動(dòng)輔助在其他(tā)形式的加工中已得到成熟(shú)應用,在化學機械拋光SiC領域也(yě)取得(dé)了不錯的(de)效果,可以同時增強化學反(fǎn)應和機械作(zuò)用,有助於提升(shēng)材料去除率,但加工表麵質量(liàng)改善幅度不大,有待優化研究。
2.3電化學機械拋光
電化學機械拋光(ECMP)示意圖(tú)如圖9所示。ECMP是一種利用(yòng)電解(jiě)液作為拋光液,將工件(jiàn)的電化學腐蝕(shí)與機械拋光相結合的精密工(gōng)藝。在(zài)單晶SiC(作為陽極)表麵帶電後通過陽極氧化產生(shēng)氧化層,然後用軟磨料機(jī)械去(qù)除氧化層,最後(hòu)獲得超光(guāng)滑無損傷(shāng)的表麵。

2015年,H.Deng等人(rén)采用CeO2拋光(guāng)液作為陽極氧化的電解液(yè)和(hé)拋光介質去除氧化(huà)層。由於陽極氧化的結果,表麵硬度從(cóng)34.5GPa下降到1.9 GPa。結果表明,ECMP材料的去除(chú)率為3620nm/h。采用CeO2拋光液進行了30 min的(de)ECMP,工件(jiàn)原有劃痕均被(bèi)去(qù)除,獲(huò)得了光滑的表麵,均(jun1)方根(RMS)粗(cū)糙度為0.23nm,如圖10所示。該實驗獲得了理(lǐ)想的拋光效果,但是對於拋光(guāng)中氧(yǎng)化(huà)機理的研究不夠深入。

2020年,X.C.Yin為了闡明SiC表麵陽極氧化(huà)機理,進行陽極氧化和機械拋光實驗。X射線衍射結果表明,由於表麵氧化作用,改性表麵的主要元素為Si和O,說明改性後的SiC表麵形(xíng)成了SiO2氧化層。並且,他提出(chū)一種基於(yú)內外雙向擴散理(lǐ)論的陽極氧化過程模型,在氧化過程中,SiO2和SiC之間可能形成了一(yī)層含氧化SiC(Si—C—O)的過渡層,以此來揭示該方(fāng)法的去除機理。
2021年,X.Z.Yang等人研究了溫度、表麵損傷、摻雜濃度和應變對SiC氧化速率的影響規律,這些因素對SiC的陽極氧化有促進作用。加工損傷和摻雜對SiC陽極氧化的促進作用主要是由SiC表麵的加工殘(cán)餘應變(biàn)和摻雜應變引起的。壓縮應變和拉伸應變均能提高SiC的陽極氧(yǎng)化速(sù)率(lǜ)。在此基礎上,2022年,X.Z.Yang等人通過模擬質量分數1%NaCl水溶液中SiC的陽(yáng)極氧(yǎng)化體係,研究了SiC表麵陽極氧化過程中的電荷利用效率,並闡明其機理。當電流密度小於20 mA·cm-2時,SiC陽極氧化過程中的電荷(hé)利用效(xiào)率保持恒(héng)定,當電流(liú)密度大於30mA·cm-2時,電(diàn)荷利用效率顯著降低,導致MRR顯著(zhe)降低。
ECMP的關鍵是如何控(kòng)製電氧化速率,電流密度、工件原始表麵(miàn)和亞表麵質量是影響加工效果的重要因素。
2.4等離子體輔助拋光
等離子體(tǐ)輔(fǔ)助拋光(guāng)(PAP)是一種(zhǒng)將大氣等離子體照射與軟磨料拋光相結合的精密拋光技術。PAP技術由K.Yamamura於2010年提出,圖(tú)11為PAP示意(yì)圖(圖(tú)中DPM為露點儀,MFC為(wéi)質量流量控製器、UPW為超純水),該裝置由獨立安裝的等離子體產生和(hé)機械(xiè)去除部分組成。大(dà)氣等離子體輻照可在(zài)單晶SiC表麵形成氧化層,通過機械裝置(zhì)去除(chú)氧化層後,獲得無內應力、無SSD的原子級光滑表麵。

2012年,H.Deng等人提(tí)出了一種新型的等離子體輔助拋光技術。該技術利用氦基水蒸汽等離(lí)子體對SiC表麵的力學(xué)和化學(xué)性能進行了改性。X射線光電子能譜測試結果表明,等離子體輻照後表麵得到有效氧化,主要產物為SiO2。白光幹涉儀掃描圖(tú)像顯示,PAP處理後的表麵劃痕消失,Ra、均方根粗糙度也從4.41nm、0.621nm分別下降到1.889nm、0.280nm。利用透射電子顯微鏡對PAP處理後的表麵(miàn)進行了觀察,結果表明幾乎沒有引入結晶缺(quē)陷。2014年,H.Deng等人(rén)對(duì)等離子體氧化和磨料拋光進行了優化,發現當氦氣中水(shuǐ)蒸汽質量(liàng)分數較低時(shí),等離子體氧(yǎng)化(huà)速率大大提高。2013年,H.Deng等人[60]將(jiāng)水蒸汽等離子體輻照和CeO2磨料拋光相結合,獲得了一個均方根粗糙(cāo)度約0.2nm原子級平麵(miàn)的4H-SiC表麵,其具有有序的台階/平台結構。水蒸(zhēng)汽等離子體氧化碳化矽層和軟磨料機械去除氧化層的結合,可(kě)以獲得4H-SiC(0001)的原子級平麵(miàn)表麵,而不會引起(qǐ)晶體亞表麵損傷。
2016年,H.Deng等人將等(děng)離子體化學氣化加工(PCVM)和等離子體輔助拋光相結合,采用非接觸式幹法(fǎ)刻蝕PCVM去(qù)除SSD層,以及采用等離子體改性和軟磨料(liào)拋光相結(jié)合的PAP對SSD層進行無損傷拋光。PCVM處理5 min後,雖然表麵粗糙度(dù)略有提高,但研磨形成的劃痕和SSD層被完全去(qù)除。經PAP處理後,獲得了均方根粗(cū)糙度(dù)為0.6nm的無劃痕表麵。
PAP技術(shù)可以獲得原子級光滑表麵,且(qiě)無亞表麵損傷,但(dàn)是材料去(qù)除率低,設備昂貴,從而限製了(le)該技術的發(fā)展和應用。
2.5磁(cí)流變輔助拋光
磁流變輔助拋光引入磁流變彈性體(MRE),與化學機械拋光相結合,在外加磁場(chǎng)、磁性拋光墊、氧化還原反應(yīng)的共同作(zuò)用(yòng)下,提高工件的材料去(qù)除率,降低(dī)表麵粗糙度,實現對工件的超精密加工。磁流變輔助拋光示意圖如(rú)圖12所示。

2022年(nián),D.Hu等(děng)人製備(bèi)了聚氨酯基磁流變彈性體拋光(guāng)墊,將其用於單晶SiC的磁控力學性能、磁拋光效果的研究(jiū)。采用MRE拋光墊對(duì)原始表麵粗糙度為80nm的單晶SiC進行90min的拋光實驗。結果表明:隨著磁場強度(dù)的增加,MRE拋光墊的剪切模量增大,拋光過程的材料去除率增大(dà),表麵粗糙度減(jiǎn)小。2022年,鄧子默[63]通過單因(yīn)素實驗(yàn)分(fèn)析了工作間隙、通電(diàn)電流和拋光時間對單晶SiC磁流變拋(pāo)光效果的影響。獲得了亞納米級表麵粗糙度,指出Ra隨電流的增大而減小,隨工作間隙的增大而增大。
為了提升磁流變拋光中的化學作用,引入Fenton反應成為新的研究方向。2019年,H.Z.Liang等人基於Fenton反應原理,提出了化學-磁流(liú)變複合拋光(CMRF)方(fāng)法。為了研究CMRF的材料去除特性,對羰基鐵粉與磨料進行了受力(lì)分析,並基於工件表(biǎo)麵磁流變效應計算了拋光墊的拋光力。在(zài)此基(jī)礎上,根據Preston方程,建(jiàn)立了材料去除(chú)模型。通過對單晶SiC晶片進行CMRF測試,發(fā)現測試(shì)結果與理論計算結果一致(zhì)。2022年,D.Hu等人采用MRE中的磁性顆粒(Fe3O4/CIP)作為非均相Fenton反(fǎn)應的固相催化劑,對單晶SiC進行化(huà)學機械(xiè)拋光。結果表明,在MRE中使用Fe3O4/CIP作為固相催(cuī)化劑,對拋光SiC進行非均相Fenton反應,可大幅度提高MRE拋(pāo)光墊的材料去除能力,同時改善拋光質量。
在CMP中引入磁場,可以有效提高材料去除率和(hé)表麵質量。此外,在特製拋光墊中加入Fenton反應催(cuī)化(huà)劑,也是一種行之有效的方法(fǎ)。
2.6表麵預處理輔助拋光
表麵預(yù)處理輔助是指在CMP之前,對工件表麵施加其他能量形式進行預處理,以達到降(jiàng)低表麵初始硬(yìng)度(dù),易於拋光的目的。表麵預處(chù)理的方式多樣,如激光預處理、熱(rè)氧化預處理等(děng)。
2019年,B.B.Meng等人采用分子動力學方法,在(zài)納(nà)米尺度上(shàng)研究了飛秒激光輔助加工過程(chéng)中SiC改性層的可加工性和去除機理。結果表明:改性層中的微/納米結構對材料(liào)去除過程有顯著影響,SiC表麵結構有效地提高了(le)去除率,減小了亞表麵損傷深度。SiC改性層(céng)在(zài)納米級加工(gōng)過(guò)程中的去除機製與未(wèi)處理表麵(miàn)的不同(tóng),當預設加工深度大(dà)於改性層深度時,去(qù)除和變形機製的主要形式由(yóu)非晶化和位(wèi)錯運動轉變為非晶化和塊狀剝落(luò),表(biǎo)麵改性有(yǒu)效地降低了磨粒磨損程(chéng)度。
2021年,B.Gao等人提出了一(yī)種(zhǒng)皮秒激光輔助CMP方法,首先用(yòng)皮秒(miǎo)激光對SiC的Si麵進行預處理,然後進行(háng)拋光。結果表明:皮秒激光預處理(PLP)產生的波紋和多晶層改(gǎi)善了(le)表麵加工性能,同時PLP氧化的C—O、Si—C—O和Si—O鍵易(yì)於材(cái)料去除。與非激光預處理樣品相比,激(jī)光預處理後(hòu)樣品的材料去除率在拋光時(shí)前45 min顯著提高,而表(biǎo)麵粗糙度顯著降低,如圖(tú)13所示(shì)。2021年,G.P.Chen等人采(cǎi)用納秒激光調製技術對SiCSi麵進行預處理。結(jié)果表明,該技術可使(shǐ)表麵(miàn)氧(yǎng)含量增加,且氧化物成分一致,用Al2O3拋光液拋光後,Ra低(dī)至0.081nm。

除了高能激光對(duì)表麵預處理的方式外,采用熱氧化(huà)手段進行表麵預處理(lǐ)也取得了較好效果。2018年,H.Deng等人采用熱氧化預處理與軟磨料拋光相結(jié)合(hé)的拋光工藝,實現了4H-SiC的原子尺度無損傷加工。通過熱氧(yǎng)化(huà)預處理,C麵的硬度從4.6GPa降低到1.7GPa,使用CeO2拋光液高效拋光。對(duì)於未預處(chù)理的常規CeO2拋光液拋光,拋光16h後仍存在劃痕,而對熱(rè)氧化表麵進行拋光,拋光3h即可獲得無劃痕且SiC原子排序良好的表麵。將表麵預處理和軟磨料拋光相結合的方法能(néng)夠實現4H-SiC的C麵原子尺度無損傷加工。盡管表麵預(yù)處(chù)理可以應用於多種材(cái)料,但是目前很難實現表(biǎo)麵精準處理,易產生亞(yà)表麵損傷和晶體缺陷,亟(jí)需深入研究。
3拋光技術對比及(jí)發展方向
3.1主要精密拋光技(jì)術比較
綜上所述,CMP不管(guǎn)是在實驗原理上,還是在(zài)實驗設置上,都是最簡單、最容易實現(xiàn)的。但拋光液通常(cháng)含有強酸或者(zhě)強堿以及強(qiáng)氧化劑,對環(huán)境以及實(shí)驗者會產生(shēng)危害,而且其拋光效率已到了瓶頸(jǐng)。
目前增效化學(xué)機械(xiè)拋光(guāng)得到了越來(lái)越多的(de)關注,比如光催化輔助、超聲振(zhèn)動輔助、電化學輔助、等離子(zǐ)體輔(fǔ)助、磁流變輔助、激光預處理、預熱處理等增效方式(shì)。光催(cuī)化輔助增效方式需要增加一套(tào)紫(zǐ)外(wài)光設備,拋光(guāng)液中需添加光催化劑,得到的表麵質量和拋光效率相對於CMP有了較大的提高(gāo)。超(chāo)聲(shēng)振動輔助增效方式在其他加工領域已(yǐ)被廣(guǎng)泛應用,而(ér)用於輔助CMP時,需要在CMP設備的基礎上添加一套超聲設備,目的是加快化學反應並提高機械去除能(néng)力。電化學(xué)增效方(fāng)式需要增加一套電化學係統,並且工件表麵容易(yì)留下電流腐蝕痕(hén)跡,導致表麵質量下降。等離子體輔(fǔ)助增效方式需要複雜的等離(lí)子體(tǐ)產生(shēng)和照射裝置,操作性差,但可得到階梯型微觀形(xíng)貌,所得表麵粗糙度極低,目前研(yán)究(jiū)較少。磁流變輔助(zhù)增效方式在很多領域得到應用,需(xū)要製作特(tè)定拋光墊,可(kě)以得到較為理想(xiǎng)的拋光效果。對(duì)材料(liào)進行表麵預處理,能夠降低表麵硬度,可以實現(xiàn)快(kuài)速去除的目的,但是對於(yú)控製預處理的厚度以及避免外來能量對材料晶體結構產(chǎn)生的影響,仍是目(mù)前的難題和(hé)挑戰。
高(gāo)效率地獲得光滑表麵(miàn)是半導體產業的(de)一個關鍵問題,因此材料(liào)去除率和表麵粗糙度被認為是(shì)評價單晶(jīng)SiC拋光工藝兩個最重要指標。不同拋光方法之間的對比如表1所示。


單個方向(xiàng)增效可以獲得(dé)單個方麵的提高,比如(rú)光催化輔(fǔ)助可以提升化學氧化作用,但如果機械作用無法與之同步,得到的加工效果則有限。
因此多個技術方向複合增(zēng)效以達到化學氧化作用和機械去除作用同時提升的方法,引起了研究者的注(zhù)意。比(bǐ)如,2019年,Y.He等人開發了(le)一種用於4H-SiC晶圓Si麵的電增強光催化拋光方法,如圖14所(suǒ)示。電(diàn)流可以有(yǒu)效地(dì)防止半導體顆粒表麵產(chǎn)生的電(diàn)子與空穴的複合,從而提高拋光效率。以P25為光催化劑、H2O2為電子捕(bǔ)獲劑的拋光液拋光(guāng)性能最好,MRR約為1180nm/h,在1.0μm×1.0μm範圍內,Ra約為0.053 nm。2019年,翟文傑等人對SiC進行了超聲-電化(huà)學機械研拋實驗。實驗結果(guǒ)表明,在試件與拋光盤之間的電壓為+10V時,材料去除率比無電壓時提高了55.1%;當對試件施加超聲-電場作用後,材(cái)料(liào)去除率比無超聲時提(tí)高了91.7%。

2021年,T.Yin等人采用高濃度氧氣氛圍與光催化輔(fǔ)助(zhù)拋光相結合,對SiC襯底CMP特性進行了研究。結果表明:與常規空氣氣氛相比,將空(kōng)氣氣氛中的氧(O2)分壓增加到300kPa,Si麵和C麵的材料去除(chú)率(lǜ)均增加超(chāo)過(guò)2倍。實驗(yàn)示(shì)意圖如圖15[72]所示。2022年,鄧家雲使用Fe3O4作為催化劑,對電Fenton化學機械拋光進行了研究,利(lì)用電(diàn)場參數控製CMP中·OH的生成速率和總濃度,實現(xiàn)·OH的(de)持續、穩定、可控生成,加速SiC的氧化腐蝕作用,從而達到與磨粒去除的協(xié)同效應,最終MRR為2358nm/h、Ra為0.372nm。

可(kě)以看出,利用複合能場輔助CMP方法,可以取得較好的效果,但是目(mù)前研究還不深(shēn)入,多能場耦(ǒu)合下材料去除機理及工(gōng)藝參(cān)數設(shè)置還需深入(rù)研究。
4結(jié)語
隨著SiC器件應用範圍的不斷擴大,對SiC襯(chèn)底的加工效率及表麵質量也提出了更高的要求。因此可(kě)用於SiC超精密拋光的(de)CMP工(gōng)藝受(shòu)到了廣泛關注。在當前的研(yán)究中,對CMP中拋光液、拋光墊、工藝參數等因(yīn)素進行了多方(fāng)麵的選擇優化;並基於(yú)能場輔助提升化學和(hé)機(jī)械作用,進一步改善拋光效果。
綜上所述,可得出:①CMP拋光單晶SiC麵臨的主要問題是材料去除率低(MRR<200nm/h),這與SiC的強化學惰性有關,拋光過程中表麵氧化(huà)層的反應速率是影響加工效率的關鍵因素;②SiC表(biǎo)麵氧化層的形成和(hé)去除是揭示材料去除(chú)過程的基礎,弄清氧化層的(de)反(fǎn)應機製和劃(huá)擦作用有助於指導(dǎo)生產實踐;③增效CMP複合拋光方法的核心(xīn)是增強SiC的化(huà)學作用,以提升材料去除率,取得的效果顯(xiǎn)著,但新增加的能場(聲、光、電等)會使材料的去除過程變得複雜(zá),不確定性增加(jiā);④多能(néng)場增效CMP拋光(guāng)技術能夠實現效率和精度的提升,具有廣闊的應用前景,然而,多能場激勵下(xià)的拋光去除機理、各參數與加工效果之間的映射關係尚不清(qīng)晰,需要深入研究(jiū)。隨著(zhe)加工(gōng)方法的不斷成熟,高頻、高功率(lǜ)的SiC器件及電路在未來將會發揮更大的作(zuò)用。
來源:微納電子技術
作者:田壯智1,2,班新星(xīng)1,2,3*,韓少星3,段天旭1,2,鄭少冬1,2,朱建輝3
(1.河南工業大學(xué)機電工程學院,鄭州450001;
2.河南省超硬磨料磨削裝備重點實驗室,鄭州450001;
3.鄭(zhèng)州磨料磨具磨削研究所有限公司(sī),鄭州450001)
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